一、热氧老化

热氧老化主要是按照游离基反应历程进行的。高聚物氧化的引发难易程度取决于材料的分子结构, 由于自由基在高分子链上各个位置都有可能产生, 所以得到的是既有降解又有交联的产物。

二、光氧老化

引起高分子材料光氧老化的最初光化学过程是太阳光谱中近紫外光, 其波长在 200 ～400 nm 范围内, 对高分子老化有显著的作用, 因为这个范围内的紫外光能量高于一般高分子链中化学键断裂所需要的能量。太阳短波紫外光能够切断许多高分子材料的化学键, 尤其在含有能吸收光的杂质或受热条件和含氧条件 下, 高分子容易发生光化学反应。

三、化学降解

化学介质对高分子材料的老化可以理解为聚合物 材料在化学介质中发生的, 并引起材料性能变化的化学与物理过程的总和。介质分子如何扩散穿过固态的聚合物有两种观点, 首先是Barrer 提出的聚合物内部的热能起伏论, 另一个是扩散的自由体积论, 这两种理论都认为在扩散过程中牵涉的聚合物链段数目随扩散 分子的尺寸的增大而增加。

四、物理老化

许多高分子材料在玻璃态条件下使用和放置, 当高分子材料处于玻璃态时, 事实上它只是一种热力学平衡态, 材料的许多性质(体积、焓、熵以及各种力学或电化学性能)随材料在 Tg 以下使用和存放的时间而发生变化。这是一个由亚稳态向平衡态转变的结构驰豫过程, 通常又称为物理老化(Physical aging )。就聚合物而言, 化学介质与材料之间的相互作用可以归纳为共价键与次价键作用两类。物理老化仅指由于物理作用而发生的可逆性的次价键变化, 不涉及分子结构的改变, 如环境应力龟裂、增塑、低分子添加剂迁移等 。